Vatsadze Lab

#Известия_АН_серхим
#вехи_истории

Уважаемые читатели!
Сегодня начинаем знакомить вас с исторически важными статьями, опубликованными в нашем журнале.

📖 И открывает этот раздел нашего канала историческая справка о первом упоминании превращения, впоследствии получившего общепризнанное в мире название - реакция Назарова.

🔴Реакцией Назарова называют циклизацию дивинилкетонов в циклопентеноны, протекающую в кислой среде. Общепризнанный сегодня механизм состоит в согласованном электроциклическом конротаторном замыкании цикла в сопряженной катионной пентадиенильной системе .

❗️Но так было не всегда, и оригинальный механизм (электрофильное присоединение карбкатиона к сопряженному енону - да, до правил Вудворда-Хоффмана оставалось еще четверть века), и оригинальные исходные (не дивинилкетоны, а сопряженные дивинилацетилены) были совсем не такими, как мы сейчас видим на страницах учебников и в интернете.

А, кстати, когда была открыта (правильнее сказать, опубликована) эта реакция ❔

Дело в том, что в Википедии можно найти два разных источника «первой» публикации: вариант 1 и вариант 2.

Вот эта публикация,

 «И. Н. Назаров, И. И. Зарецкая. Известия Академии Наук СССР. ОХН. 1941. №1. 211-224. Производные ацетилена. 17. Гидратация углеводородов ряда дивинилацетилена»

как выяснило тщательное изучение текста статьи, не содержит упоминания о новой циклизации.

Зато вот тут

«И. Н. Назаров, А. И. Кузнецова. Известия Академии Наук СССР. ОХН. 1942. №6. 392-405. Производные ацетилена. Сообщение 29. Конденсация фенола со спиртами ацетиленового и винилацетиленового ряда»

совершенно четко и без двусмысленных толкований хорошо видно указанное превращение (см. 📸 рис. 1).
И в заключении статьи четко обозначен приоритет советских ученых (см. 📸 рис. 2, пункт 4).
 
📣 Просим обратить внимание на даты получения статьи в редакции (12.06.1941) и ее публикации (№6 за 1942-й год).
 
Далее полное описание реакции Назарова уже появляется в обзоре самого академика:

«И.Н. Назаров. Механизм гидратации и циклизации диенинов. Новый метод синтеза циклопентенонов - Успехи Химии, 1951, 20, 71»

этот обзор, кстати, указан как литературный источник в известной книге Дж. Дж. Ли по именным реакциям.
 
💥 Таким образом, можно утверждать, что именно в журнале Известия АН СССР, серия химическая, в 1942 году впервые было опубликовано сообщение о ныне всемирно известной реакции.

↪️В комментариях приведены ссылки на обзоры по теме реакции Назарова

Please open Telegram to view this post

VIEW IN TELEGRAM

www.tg-me.com/us/telegram/com.supra_szv/1379

1.1K viewsFeb 26 at 05:55

#Известия_АН_серхим
#вехи_истории

Уважаемые читатели!
Сегодня начинаем знакомить вас с исторически важными статьями, опубликованными в нашем журнале.

📖 И открывает этот раздел нашего канала историческая справка о первом упоминании превращения, впоследствии получившего общепризнанное в мире название - реакция Назарова.

🔴Реакцией Назарова называют циклизацию дивинилкетонов в циклопентеноны, протекающую в кислой среде. Общепризнанный сегодня механизм состоит в согласованном электроциклическом конротаторном замыкании цикла в сопряженной катионной пентадиенильной системе .

❗️Но так было не всегда, и оригинальный механизм (электрофильное присоединение карбкатиона к сопряженному енону - да, до правил Вудворда-Хоффмана оставалось еще четверть века), и оригинальные исходные (не дивинилкетоны, а сопряженные дивинилацетилены) были совсем не такими, как мы сейчас видим на страницах учебников и в интернете.

А, кстати, когда была открыта (правильнее сказать, опубликована) эта реакция ❔

Дело в том, что в Википедии можно найти два разных источника «первой» публикации: вариант 1 и вариант 2.

Вот эта публикация,

 «И. Н. Назаров, И. И. Зарецкая. Известия Академии Наук СССР. ОХН. 1941. №1. 211-224. Производные ацетилена. 17. Гидратация углеводородов ряда дивинилацетилена»

«И. Н. Назаров, А. И. Кузнецова. Известия Академии Наук СССР. ОХН. 1942. №6. 392-405. Производные ацетилена. Сообщение 29. Конденсация фенола со спиртами ацетиленового и винилацетиленового ряда»

«И.Н. Назаров. Механизм гидратации и циклизации диенинов. Новый метод синтеза циклопентенонов - Успехи Химии, 1951, 20, 71»